Keagan
Les halogènes forment une série homologue mais le fluor diffère des autres halogènes à bien des égards ce qui est dû à : (I) La petite taille de l'atome F et de l'ion F~. (ii) Énergie de première ionisation élevée et électronégativité. (iii) Faible énergie de dissociation de la molécule F2 par rapport à C12 et Br2. (iv) Restriction de l'enveloppe de valence à un octet.
En raison de la petite taille de l'atome F (ou de l'ion F~), il y aura un meilleur chevauchement des orbitales et par conséquent conduit à des liaisons plus courtes et plus fortes avec des éléments autres que 0, N et lui-même. Les fluorures ioniques ont des énergies de réseau plus élevées que les autres halogénures et ces valeurs sont responsables de l'insolubilité des fluorures de Ca, Mg, Ba et Sr dans l'eau. En raison de la faible énergie de dissociation de la molécule de fluor, il est très réactif. Les autres halogènes réagissent lentement dans des conditions similaires. Les fluorures sont cependant plus stables vis-à-vis de la dissociation en éléments.
En raison de la restriction de la couche de valence à un octet, de nombreux composés fluorés présentent de l'inertie, par exemple CF4 et SF6. En raison également de cette restriction, F reste limité à l'état d'oxydation -1.
Le fluor est le seul élément qui se combine directement avec les gaz nobles comme le Kr, le Xe et le Rn pour former leurs fluorures.