Betty
Au cours du processus de solidification, certains polymères sont capables de former une structure interne constituée de formes régulières avec des surfaces dans un arrangement régulier. Cet arrangement interne de macromolécules est appelé la structure cristalline. La capacité des polymères à cristalliser ou non dépend de leur structure moléculaire. En général, les macromolécules non ramifiées sans ou très peu de constituants régulièrement espacés cristallisent plus facilement. Dans tous les cas, la structure cristalline ne couvre qu'une partie de l'ensemble du volume, tandis que le reste est constitué par le polymère à l'état amorphe. Les polymères qui contiennent à la fois des régions cristallines et amorphes sont appelés polymères semi-cristallins.L'arrangement initial des macromolécules dans la masse fondue est tout à fait accidentel car les forces de valence entre les molécules sont faibles et les molécules ne sont pas fixées en place. Lors du refroidissement de la masse fondue, les forces de valence augmentent et chaque molécule essaie de trouver la position la plus avantageuse. Ce processus dépend des propriétés des molécules et des conditions thermodynamiques. D'un point de vue thermodynamique, le système des thermoplastiques semi-cristallins peut être considéré comme un système ouvert, c'est-à-dire que l'échange d'énergie avec l'environnement est autorisé L'état du système peut être caractérisé par l'enthalpie : Plus sa valeur est faible, plus stable le système. Un changement d'état, par exemple un passage de l'état amorphe fondu à l'état cristallin ou une post-cristallisation qui a lieu après traitement du matériau,peut être décrit par le changement de l'enthalpie libre